1 / 41

TALOŽNE TITRACIJE Zasnivaju se na stvaranju slaborastvornih jedinjenja

TALOŽNE TITRACIJE Zasnivaju se na stvaranju slaborastvornih jedinjenja. Ograničenja: ** nedefinisan stehiometrijski sastav taloga v * adsorpcija ili koprecipitacija titranda ili titranta na talogu v * kod bojenih taloga – otežano opažanje ZTT. ARGENTOMETRIJA

arion
Download Presentation

TALOŽNE TITRACIJE Zasnivaju se na stvaranju slaborastvornih jedinjenja

An Image/Link below is provided (as is) to download presentation Download Policy: Content on the Website is provided to you AS IS for your information and personal use and may not be sold / licensed / shared on other websites without getting consent from its author. Content is provided to you AS IS for your information and personal use only. Download presentation by click this link. While downloading, if for some reason you are not able to download a presentation, the publisher may have deleted the file from their server. During download, if you can't get a presentation, the file might be deleted by the publisher.

E N D

Presentation Transcript

  1. TALOŽNE TITRACIJE Zasnivaju se na stvaranju slaborastvornih jedinjenja Ograničenja: **nedefinisan stehiometrijski sastav taloga v *adsorpcija ili koprecipitacija titranda ili titranta na talogu v *kod bojenih taloga – otežano opažanje ZTT

  2. ARGENTOMETRIJA STANDARDNI RASTVOR AgNO3 Argentometrijski se određuju: Halogenidi ( Cl- , Br- , I- ) Pseudo halogenidi ( SCN- , CN- , CNO-)

  3. TITRACIONE KRIVE

  4. PPrimer : titruje se 100,00 ml NaCl c = 0,1M sa AgNO3, c = 0,125M I pCl pre početka titracije: rastvor sadrži samo Cl- jone

  5. II pCl i pAg do ETT: rastvor sadrži nešto AgCl, višak Cl- jona (neistitrovani NaCl ) i Cl-seizračunava iz neistitrovanog NaCl: Cl-= Cl-+ Cl-AgCl

  6. nakon dodatih 20,00 ml AgNO3:  ukupna V pCl = 1,2 pAg = 9,74 – 1,2 = 8,54 nakon 40,00 ml: pCl = 1,45 pAg = 8,29

  7. III pCl i pAg u ETT: rastvor sadrži talog AgCli zasićen rastvor

  8. IV pAg i pCl posle ETT: rastvor sadrži talog AgCli višak Ag+ Ag+se izračunava iz viška AgNO3 Ag+= Ag++ Ag+AgCl ukupnavišak AgNO3zanemaruje se

  9. V nakon 100,00 ml AgNO3 : pAg = 1,9 pCl = 7,84

  10. VETT = ? n AgNO3 = n NaCl VX 0,125 = 100  0,1 VX = 80 ml

  11. titracione krive za titraciju Cl-različitih konc. sa standardnim rastvorom AgNO3iste koncentracije za C 0,1M teško uočljiva ZTT vel. titrac. greške

  12. UTICAJ KVANTITATIVNOSTI l- , Br- , Cl- , BrO3- iste koncentracije BrO3- nemože da se titruje 

  13. Detekcija ZTT: *Indikator – taložni jon,CrO42-,Mohrov-a metoda *Indikator kompleksni jon, Fe(SCN)2+ obojen,Volhardova metoda *Indikator adsorbovani jon na površini koloidnog taloga (Fajansova metoda)

  14. MMOHR-OVA METODA Mje metoda §Direktnogodređivanja ( titracije ) CCl- i Br, ili postupak standardizacijerastvora AgNO3 § crveno smeđ 

  15. Princip: Cl-i Br- se direktno titruju standardnim rastvorom AgNO3 uz K2CrO4 kao ind. 1)Reakcija titracije: Ag+ + Cl-AgCl (S) 2) Reakcija ZTT: CrO42- + 2Ag+ Ag2CrO4(S)

  16. Metoda je ograničena sa pH! Uslovi određivanja: pH 6,5 – 10 ( 7 – 9 ) pH  6,5 (2CrO42- + 2H+  Cr2O72-+ H2O) pH  10 ( 2AgOH Ag2O+ H2O ) pH se reguliše sa NaHCO3 ( pH  8,3 )

  17. UUSLOVI ZA IZBOR INDIKATORA § § (    mora biti manja od Boja AgCl (beo) mora biti  od boje Ag2CrO4 (crveno – smeđ)

  18. ispit Redosled taloženja R R R

  19. (RAgCl)1,34 10-5 (RAg2CrO4)6,5  10-5 Prvo se taloži AgCl jer mu je R manja!!!

  20. IIspitIZRAČUNAVANJETEORIJSKE KONCENTRACIJE CrO42- KAO INDIKATORA dDa bi se Ag2CrO4 taložio tačno u ETT, konc. CrO42- u rastvoru bi morala da bude: praktična konc. CrO42- je manja  4  10-3 mol/l kod rastvora 10-1M nije ozbiljna greška

  21. ispit I Zadatak (ispit): ako je praktična koncentracija CrO42- 410-3 mol/l , izračunati da li će doći do taloženja Ag2CrO4 u ETT kod Mohrove metode. 1 N1.Način u ETT:

  22. neće doći do taloženja u ETT

  23. 2 način izračunavamo Ag+u zasićenom rastvoru Ag2CrO4 za zadatu konc. CrO42-:

  24. pri Ag+1,66  10-5 počinje da se taloži Ag2CrO4 , a kako je konc. Ag+= 1,34  10-5 u ETT, 1,34  10-5 1,66  10-5 neće doći do taloženja u ETT

  25. VOLHARDOVA METODA RETITRACIJE Princip: rastvoru hlorida se dodaje stnd. rastvor AgNO3 u višku: Ag+ + Cl-AgCl(S) višak Reakcija titracije Višak Ag+ se retitruje sa stnd. rastvorom SCN- Ag+ + SCN-AgSCN višakETT Reakcija retitracije

  26. ZTT Fe3+ + SCN-Fe(SCN)2+ crveno obojen ind. FeNH4(SO4)2 uslovi: kisela sredina H+ 0,1 mol/l hidroliza ind. FeNH4(SO4)2 + 4H2O Fe(OH)3+NH4OH +2H+2HSO4- ( HNO3 ) suzbijahidrolizu!

  27. sporedna reakcija AgCl(S) + SCN ↔AgSCN(S) + Cl- 1,8  10-10 >1,1  10-12 SCN-Fe(SCN)2+ bledi boja Konstanta ravnoteže sporedne reakcije, Kr Znači- ravnoteža je značajno pomerena u desno!

  28. Sprečavanje sporedne reakcije: 1. Dodatak organskog rastvarača C6H5NO2 ; CCl4 ; CHCl3 2. Zagrevanje - koagulacija koloida AgCl uz dodatak elektrolita KNO3 ređe !! blokirana površina – primarni adsorpcioni sloj (K+) K+ K+ K+ AgCl K+

  29. TEORIJSKA KONCENTRACIJAIndikatora u Volhardovoj metodi U ETT: talogAgSCN ↔ Ag+ +SCN- U ZTT: kompleks [Fe(CNS)]2+

  30. Kompleks – konstanta stabilnosti: Fe3++ CNS– [Fe(CNS)]2+ Boja uočljiva za ovu konc. kompleksa Teorijska konc. indikatora – odnosi se na ETT

  31. U praksi se koristi duplo manja koncentracija za detekciju ZTT • ~0,015mol/L

  32. Taložne titracije uz adsorpcione indikatore Zahtev metode:* brzo građenje koloidnog taloga : X- + Ag+ ↔ AgX↓ reakcija titracije *Indikatorska reakcija se događa na površini koloidnog taloga izmedju jona Ag+ i anjona Ind.: AgX↓ + Ag+ + In- ↔ AgX· Ag+ / In- ZTT boja 1 boja2

  33. *In- mora da se adsorbuje u ZTT *anjonski oblik Ind. ne sme da zameni primarno adsorbovani jon na površini koloidnog taloga pH je važno jer se In-oblik adsorbuje, a ne HIn Ne sme doći do koagulacije koloida, jer se smanjuje površina taloga

  34. Fajansova metoda Direktna metoda za određivanje Cl- Cl–+ Ag+ AgCl (koloid) Z.T.T. FLUORESCEIN HIn(pKa 7) In– se adsorbuje, a on je prisutan pri pH>pKa (7-9) Ako je pH>10 taloži se Ag2O Ako je <7, HIn oblik, a ne In-

  35. Do ETT, Cl- joni u primarnom adsorpcionom sloju (ne može In- da se adsorbuje). U ZTT, In- se adsorbuje na mali višak Ag+ jona! potsećamo se!!! AgNO3 višak Ag+ NaCl(višak Cl-) pre ETT In- Cl- Ag+ In- Cl- Cl- Ag+ Ag+ AgCl↓ In- Cl- Ag+ In- Cl- AgCl↓ Ag+ AgCl↓ Cl- Ag+ Cl- Cl- Ag+ Cl-

  36. Primer: Taložna titracija – određivanje SO42- (BaSO4) uz adsorpcioni indikator BaCl2 Uslovi taloženja: voda/metanol (50:50v/v): adsorptivan-koloidan talog BaSO4↓ BaSO4 SO42- Indikator:alizarin crvenoS, pH ~ 3,5

  37. Ba2+ + SO42-↔ BaSO4↓ koloidan talog pod ovim uslovima!! (inače, ako se taloži u vodi – kristalan talog) Do ETT: BaSO4↓·SO42-/2Na+, In- se ne može adsorbovati (žute boje)! ZTT:BaSO4↓ +Ba2+ + 2In-↔ BaSO4↓·Ba2+/2In- Boja 1 Boja 2 ispit

  38. GREŠKE ODREĐIVANJA • *problem koprecipitacije katjona BaSO4·SO42- 2M+ ( M= NH4+; K+; Na+ ) • * Utrošena Vtitrantamanja i sadržaj SO42-manji

  39. Katjoni: Al3+, Fe3+, Cu2+ grade obojene komplekse sa Ind

  40. Koprecipitacija anjona BaSO4·Ba2+ 2X– (X2–) Vtitrantaje veća i sadržaj SO42-je veći NO3–velika greška; Cl –; ClO4–; Br–manje greške

  41. UKLANJANJEKATJONAkolonasa jako kiselim izmenjivačem katjona Stehiometrijska izmena jona!! 2R-SO3–H+ + 2M+ + SO42- 2R- SO3–M+ + 2H+ + SO42- Mg(CH3COO)2 + H2SO4MgSO4 +2CH3COOH Izdvojena H2SO4 se neutrališe sa Mg(CH3COO)2 ispit

More Related