1 / 124

Analitikai spektroszkópia

Analitikai spektroszkópia. Molekulaspektroszkópia – I. rész Dr. Berkesi Ottó SZTE Fizikai Kémia Tanszék. Molekulaspektroszkópia. a minta fizikai állapota lehet: gáz folyadék szilárd A mérési tartomány lehet: mikrohullámú – forgási átmenetek

Download Presentation

Analitikai spektroszkópia

An Image/Link below is provided (as is) to download presentation Download Policy: Content on the Website is provided to you AS IS for your information and personal use and may not be sold / licensed / shared on other websites without getting consent from its author. Content is provided to you AS IS for your information and personal use only. Download presentation by click this link. While downloading, if for some reason you are not able to download a presentation, the publisher may have deleted the file from their server. During download, if you can't get a presentation, the file might be deleted by the publisher.

E N D

Presentation Transcript


  1. Analitikai spektroszkópia Molekulaspektroszkópia – I. rész Dr. Berkesi Ottó SZTE Fizikai Kémia Tanszék

  2. Molekulaspektroszkópia • a minta fizikai állapota lehet: • gáz • folyadék • szilárd • A mérési tartomány lehet: • mikrohullámú – forgási átmenetek • infravörös – távoli, közép és közeli – forgási, rezgési és elektronátmenetek • ibolyántúli (UV) és látható - elektronátmenetek

  3. Következmények • Sokféle mintakezelési eljárás. • Többféle mért intenzitás. • Tartományonként eltérnek a sugárforrások, a detektorok és az optikai elemek anyagai.

  4. Optikai spektrométerek: • a mérési elv – diszperziós/interferometrikus • a monokromátor vagy az interferométer típusa • a minta és a háttér mérésének térbeli és időbeli módja • a minta és a háttér összehasonlításának fizikai módja

  5. Diszperziós berendezések: sugárforrás • a rés miatt a fény igen kis hányada jut a detektorra • a résprogram miatt a szín-kép mentén változik az optikai felbontás • a detektorjel szimplex • az időbeli felbontás csak a detektor válaszidejétől függ minta diszperziós egység (monokromátor) rés detektor

  6. minta detektor szűrő Monokromátor típusok: • szűrő Egyetlen hullámhosszon,pl. egyetlen komponens mennyiségi meghatározására.

  7. detektor (ok) dioda lézer vagy több hullámhosszon! minta Monokromátor típusok: • monokromátor nélküli, pl. LED-es berendezések Egy hullámhosszon,

  8. minta rés detektor prizma Monokromátor típusok: • prizma q ¥ l Hullámhossz szerint lineáris!

  9. detektor rés rács minta Monokromátor típusok: • rács q ¥ n*, l = 2d sin q Hullámszám szerint lineáris!

  10. optikai közegpl.: TeO2 d monokromatikus fény l = 2d sin q piezo-elektromoskristály pl.: LiNbO3 rádiófrekvenciás jel: 30-70 Hz Monokromátor típusok: • speciális monokromátorok, pl. opto-akusztikus monokromátor

  11. Regisztráló spektrométerek • egysugaras: a minta és a háttér színképé-nek felvétele ugyan-azon fényútban törté-nik • kétsugaras: a minta és a háttér színképé-nek felvétele más-más fényútban történik

  12. írószerkezet szinkronmotor detektor fénygyengítő rés I forgó szektor sf. rács t Kétsugaras spektrométerek • “optical null” spektrométerek A detektort folyamatosan fény éri, „csúszik”, tehetetlenség az írónál!

  13. forgó szektorok rés 2x 1x detektor sf. rács I Kétsugaras spektrométerek • “ratio recording” spektrométerek A detektor minden második negyedperiódusban„megpihen”, az intenzitások elektronikusan is mérhetők, nincs tehetetlensége az írónak! t

  14. speciálisholografikusrács rés sugárforrás detektorsor Egysugaras spektrométerek diódasoros spektrométerek - viszonylag alacsony felbontású Rögzített – a detektorok számától függő - felbontású. Nagyon gyors, néhány μs alatt kiolvasható – kinetikai vizsgálatok!

  15. UV-VIS spektrométerek • a feladat és a rendelkezésre álló pénzösszeg ismerete a meghatározó a választásnál, de - lehetőleg ne vegyünk prizmás készüléket - a holografikus rácsot részesítsük előnyben - a regisztráló spektrométerek közül a ratio re- cording alkalmas csak mennyiségi analízisre - a detektorsoros ugyan a legmodernebb, de nem mindig felel meg a felbontása a céloknak

  16. Interferometrikus berendezés: • a rés hiánya miatt a min-táról érkező teljes fény-mennyiség a detektorra jut • az optikai felbontás a ma-ximális útkülönbségtől függ • a detektorjel multiplex • az időbeli felbontás a de-tektor válaszideje mellett az optikai felbontástól is függ

  17. Interferométer típusok Michelson-interferométer

  18. Interferométer típusok Genzel-interferométer

  19. Interferométer típusok Wish-boneinterferométer

  20. Interferométer típusok polarizátor: +45° analizátor: -45° sugárforrás detektor álló kvarcék mozgó kvarcék Kvarcékes-interferométer -modulált fényút

  21. Variációk a Michelson-féle interferométerre • tükörmozgatás: - mechanikus - légpárnás • tükörgeometria: - parabola - cube corner • speciális stabilitásnövelő eljárás: - dynamic alignment

  22. Tükörmozgatás - mechanikus tükörtest rubin speciális üveg optikai pad

  23. Tükörmozgatás - légpárnás fúvóka tükörtest légpárna optikai pad

  24. Tükörgeometria - parabola • egyenletes, nagy fény-erő • pontos hangolást igé-nyel • rezgésekre érzékeny, igen jó mozgatóme-chanizmust igényel

  25. Tükörgeometria - cube corner • gyenge fényerő az op-tikai tengelyben • nem érzékeny a rezgé-sekre, durvább moz-gatómechanizmus is megfelelő

  26. Dynamic alignment piezokristályok HeNe-lézer elektronika lézerdetektorok

  27. Infravörös spektrométerek • diszperziós készüléket csak rendkívül speciális esetben vásároljunk! • a kis cégeket kerüljük el, bármennyire is olcsó az ajánlatuk, • ragaszkodjunk a vásárlandóval azonos/hasonló konfiguráció kipróbálásához, • a szoftver kiépítettsége nagyon fontos, ne eléged-jünk meg csökkentett képességű verziókkal,

  28. Gáz minták • alap: 10 cm-es transzmissziós gázcella • speciális kistérfogatú gázcellák: 0,5-5m • multipath gázcellák: 10 - 400 m • fotoakusztikus (PAS) gázcella • open-path spektrométerek: 100 - 2000 m • GC - FTIR • TG-FTIR

  29. Transzmissziós gázcella 10 cm

  30. Kis térfogatú gázcella

  31. Multipath cellák

  32. Open-path spektroszkópia Multipath cella nyitott falakkal!

  33. minta 2-2000 m Open-path spektroszkópia optika spektrométer sugárforrás Mindkét helyen kell áramot szolgáltatni – terepen!

  34. sugárforrásésspektrométer optika tükör minta Open-path spektroszkópia Áramot már csak egy helyen kell bizto- sítani, de még mindig két optika kell!

  35. fényosztó minta sf. detektor macskaszemtükör Open-path spektroszkópia optika spektrométer Csak egy optika kell, de az energia ¾-része elveszik!

  36. Io I I Io szél szél Open-path spektroszkópia • A háttér problémája! – Io H2O and, CO2

  37. GC – FT-IR detektor lightpipe GC FT-IR

  38. mozgó ZnSe ablak GC – FT-IR Liq. N2 hűtöttvákuumkamra detektor GC FT-IR

  39. GC-FTIR - kriosztát vákuum pumpa kolonnáról vezérelhetõ ZnSe ablak kriosztát

  40. TG – FT-IR detektor lightpipe TG FT-IR

  41. Szilárd minták • pasztilla • mull • diffúz reflexió • ATR-cellák • gyémántcella • fotoakusztikus (PAS) cella

  42. Pasztilla • pasztilla - KBr/CsI-dal együtt őrölve, préselve • bomlás, módosulatváltás a nyomás hatására • ioncsere vagy reakció a pasztilla anyagávalpl.: 2Cu2+ + 2Br - = 2Cu+ + Br2 • alapos őrlést és keverést igényel

  43. Mull - szuszpenzió • A megőrölt mintát szuszpendálják • Nuyol - paraffinolaj - CH rezgések tartományán kívül jó • Fluorolube - perfluorozott epoxi polimer 1450 cm-1 felett jó • alapos őrlést és keverést igényel • az ablakkal való reakció, ioncsere nem kizárt

  44. Diffúz reflexió a minta szilárd oldata

  45. Diffúz reflexió

  46. Diffúz reflexió • jelentős őrlést és homogenizálást igényel • méretfüggő színkép • a szilárd oldószerrel való reakció vagy ioncsere lehetséges • a fázis tömörsége, felülete alapvetően befolyásolja a szórást - nem valós sávok megjelenése

  47. Diffúz reflexió • az intenzitás paraméter a diffúz reflexiós spektroszkópiában • reflektancia R= I/Io • Kubelka-Munk egység - abszorbancia analóg - K.M.= (1-R)2/2R

  48. Gyémántcella

  49. Gyémántcella • gyors és igen kis mennyiségű és nagyszámú minta vizsgálható, • a nyomás hatása elkerülhetetlen, • költséges, • érzékeny a mechanikai hibákra

  50. ATR spektroszkópia • Attenuated - gyengített • Total - teljes • Reflectance - reflexió

More Related