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Fuente: “CÁLCULOS RÁPIDOS EN EL EQUILIBRIO QUÍMICO” (M.A. Belarra Piedrafita; Prensas Universitarias de Zaragoza,2002 )

MÉTODOS DE CÁLCULO RÁPIDO EN EL EQUILIBRIO QU Í MICO : DIAGRAMAS DE REACCIONABILIDAD EN LAS REACCIONES DE TRANSFERENCIA DE PROTONES. Fuente: “CÁLCULOS RÁPIDOS EN EL EQUILIBRIO QUÍMICO” (M.A. Belarra Piedrafita; Prensas Universitarias de Zaragoza,2002 ). *INTRODUCCIÓN. FUNDAMENTO .

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Fuente: “CÁLCULOS RÁPIDOS EN EL EQUILIBRIO QUÍMICO” (M.A. Belarra Piedrafita; Prensas Universitarias de Zaragoza,2002 )

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  1. MÉTODOS DE CÁLCULO RÁPIDO EN EL EQUILIBRIO QUÍMICO:DIAGRAMAS DE REACCIONABILIDAD EN LAS REACCIONES DE TRANSFERENCIA DE PROTONES Fuente: “CÁLCULOS RÁPIDOS EN EL EQUILIBRIO QUÍMICO”(M.A. Belarra Piedrafita; Prensas Universitarias de Zaragoza,2002)

  2. *INTRODUCCIÓN

  3. FUNDAMENTO

  4. FUNDAMENTO

  5. FUNDAMENTO Fuerza creciente de ácidos Acidos neutros H3O+ H2O Ácidos fuertes Ácidos débiles pKa Bases neutras H2O Bases débiles OH- Bases fuertes Fuerza creciente de bases

  6. FUNDAMENTO

  7. HI H3O+ HF CH3-COOH NH4+ HCN -1,7 3,15 4,74 9,25 9,39 15,74 I- H2O F- CH3-COO- NH3 CN- OH- Bases fuertes: OH-,CN- Bases débiles: NH3,CH3-COO- Bases muy débiles: F- Bases neutras: H2O,I- Ácidos fuertes: HI, H3O+ Ácidos débiles: HF, CH3-COOH, NH4+ Ácidos muy débiles: HCN Ácidos neutros: H2O Ejercicio de aplicación-1 Ordenar en el mismo diagrama los siguientes pares conjugados ácido-base además de los correspondientes al agua: NH4+ /NH3 CH3-COOH/ CH3-COO- HCN/CN- HI/I- HF/F- H2O pKa Clasificarlos cómo ácidos o bases fuertes, débiles o neutros

  8. Criterio de reaccionabilidad (I)

  9. Criterio de reaccionabilidad (II)

  10. Criterio de reaccionabilidad (III) H3O+ HAc H2O NH4+ H2O Ac- NH3 OH

  11. Un donor (ácido) que se encuentre en concentración significativa, reacciona de forma mayoritaria ( reacción completa ) con los aceptores (bases) que, igualmente en concentración significativa, estén situados a su derecha, dando lugar a las correspondientes especies conjugadas. Criterio de reaccionabilidad (IV) H3O+ HAc H2O NH4+ Reacción completa H2O Ac- NH3 OH

  12. H3O+ HAc H2O NH4+ H2O Ac- NH3 OH Criterio de reaccionabilidad (V) Reacción completa

  13. NH4+ H3O+ HAc H2O H2O Ac- NH3 OH Criterio de reaccionabilidad (VI)

  14. Criterio de reaccionabilidad (VII) NH4+ H3O+ HAc H2O H2O Ac- NH3 OH

  15. + H3O+ HIO3 HNO2 H2O pKa -1,7 0,72 3,34 15,74 H2O IO3- NO2- OH- HIO3+NO2- IO3- +HNO2 Ejercicio de aplicación-2 Una disolución contiene : NO2- 0,1 mol/l y HIO3 0,1 mol/l Haz un diagrama que la represente Si hay reacción escríbela

  16. + H3O+ HIO3 HNO2 H2O -1,7 0,72 3,34 15,74 pKa H2O IO3- NO2- OH- Ejercicio de aplicación-2 En la disolución anterior representa el diagrama después de la reacción Como los reactivos estaban en relación estequiométrica y la reacción es completa, desaparecen prácticamente y aparecen los productos en concentración significativa.

  17. + H3O+ HClO H2O -1,7 15,74 7,52 H2O ClO- OH- pKa Ejercicio de aplicación-3 Una disolución contiene : ClO- 0,1 mol/l , HClO0,1 mol/l y OH- 0,2 mol/ Haz un diagrama que la represente antes de la reacción Haz un diagrama que la represente después de la reacción Antes de la reacción

  18. + H3O+ HClO H2O -1,7 15,74 7,52 pKa H2O HClO+OH- ClO- +H2O ClO- OH- Ejercicio de aplicación-3 Después de la reacción Como los reactivos no estaban en relación estequiométrica y la reacción es completa, desaparece HClO (limitante), OH- sobrará y aparecerá más ClO-.

  19. Criterio de reaccionabilidad (VIII) HCl H2O H3O+ HAc NH4+ Reacción completa Cl- H2O NH3 Ac- OH HCl H2O H3O+ HAc NH4+ Cl- H2O NH3 Ac- OH

  20. Criterio de reaccionabilidad (IX) • Si mezclamos, o se encuentran en presencia ácidos y bases, cuya posiciónrelativa en el diagrama, sea diagonal, pero, el donor (ácido) está a la derecha del aceptor (base), se está produciendo un equilibrio, y la reacción la K seránlas correspondientes a dicho equilibrio (siempre de K pequeña) H2O H3O+ NH4+ NH3 H2O OH

  21. *APLICACIONES DE ESTA METODOLOGIA1. DISOLUCION DE ACIDO FUERTE (I) HA H2O H3O+ Reacción completa pKa A- H2O OH-

  22. * APLICACIONES DE ESTA METODOLOGIA1. DISOLUCION DE ACIDO FUERTE(II) HA H2O H3O+ pKa Después de la reacción A- H2O OH-

  23. HCl H2O H3O+ Reacción completa pKa Cl- H2O OH- Ejercicio de aplicación-4 Calcular el pH y el grado de disociación de una disolución 0,5 M de HCl 1º)Haz un diagrama de reaccionabilidad 2º)Escribe la reacción

  24. HCl H2O H3O+ pKa Cl- H2O OH- Ejercicio de aplicación-4(cont) 3º)Haz un diagrama que represente la situación después de la reacción 4º)Haz los cálculos para hallar el pH y el grado de disociación

  25. * APLICACIONES DE ESTA METODOLOGIA2. DISOLUCION DE BASE FUERTE(I) H2O HB H3O+ Reacción completa pKa B- H2O OH-

  26. * APLICACIONES DE ESTA METODOLOGIA2. DISOLUCION DE BASE FUERTE(II) H3O+ H2O HB pKa OH- B- H2O

  27. H3O+ H2O Na+ pKa Reacción completa OH- NaOH H2O Ejercicio de aplicación-5 Calcular el pH y el grado de disociación de una disolución 0,5 M de NaOH 1º)Haz un diagrama de reaccionabilidad 2º)Escribe la reacción

  28. H3O+ H2O Na + pKa OH- H2O Ejercicio de aplicación-5(cont) 3º)Haz un diagrama que represente la situación después de la reacción 4º)Haz los cálculos para hallar el pH y el grado de disociación

  29. *APLICACIONES DE ESTA METODOLOGIA3. DISOLUCION DE ÁCIDO DÉBIL (I) HA H2O H3O+ Reacción de K baja pKa H2O A- OH-

  30. CH3-COOH H2O H3O+ pKa 4,75 CH3-COO--- H2O OH- Ejercicio de aplicación-6 Calcular el pH y el grado de disociación de una disolución 0,5 M de ácido acético. (Ka=1,8.10-5) 1º)Haz un diagrama de reaccionabilidad Reacción de K baja 2º)Escribe la reacción CH3-COOH (ac)+H2O(l)<====>CH3-COO-(ac)+H30+(ac))

  31. CH3-COOH H2O H3O+ pKa 4,75 CH3-COO- H2O OH- CH3-COOH(ac)+H2O(l)<====>CH3-COO-(ac)+H30+(ac) C0 0,5 0 0 Ceq 0,5-x x x x= 0,003; pH=2,52 (no muy ácido); Ejercicio de aplicación-6 (cont.) 3º)Haz un diagrama que represente la situación después de la reacción 4º)Haz los cálculos para hallar el pH y el grado de disociación

  32. + H HB H O O 3 2 ___ _ __ _ __ _ __ _ ___ _ __ _ __ _ __ __ ___ _ __ pKa > - - H O B OH 2 *APLICACIONES DE ESTA METODOLOGIA4. DISOLUCION DE BASE DÉBIL (I) Si la disolución contiene la base débil B- en concentración Co, el sistema será estable Reacción de K baja

  33. H2O H3O+ NH+4 pKa 9,26 NH3-- H2O OH- Ejercicio de aplicación-7 Calcular el pH y el grado de disociación de una disolución 0,5 M de amoniaco. (Ka=5,5.10-10) 1º)Haz un diagrama de reaccionabilidad Reacción de K baja 2º)Escribe la reacción NH3(ac)+H2O(l)<====>NH4+(ac)+OH-(ac))

  34. H2O H3O+ NH+4 pKa 9,26 NH3-- H2O OH- Ejercicio de aplicación-7(cont) 3º)Haz un diagrama que represente la situación después de la reacción 4º)Haz los cálculos para hallar el pH y el grado de disociación NH3(ac)+H2O(l)<=============>NH4+(ac)+OH-(ac)) C0 0,5 0 0 Ceq 0,5-x x x x=0,003; pOH=2,52 pH=11,48

  35. *APLICACIONES DE ESTA METODOLOGIA5. DISOLUCIONES AMORTIGUADORAS-CONCEPTO HA H2O H3O+ pKa H2O A- OH-

  36. *APLICACIONES DE ESTA METODOLOGIA5. DISOLUCIONES AMORTIGUADORAS-PH HA H2O H3O+ pKa H2O A- OH-

  37. H2O H3O+ NH+4 pKa 9,26 H2O NH3-- OH- Ejercicio de aplicación-8 Calcular el pH de una disolución 0,2 M de amoniaco y 0,2 M de NH4Cl (Ka=5,5.10-10) 1º)Haz un diagrama de reaccionabilidad Reacción de K baja Reacción de K baja Cl- NH3(ac)+H2O(l)<====>NH4+(ac)+OH-(ac)) 2º)Escribe una de las reacciones posibles Kb=1,8.10-5 NH4+(ac)+H2O(l)<====> NH3 ac)+H30+(ac)) Ka=5,5.10-10

  38. Ejercicio de aplicación-8 (cont) Para concentraciones iguales de ácido y base conjugados pH=pKa 3º)Haz los cálculos para hallar el pH NH3(ac)+H2O(l)<=============>NH4+(ac)+OH-(ac)) C0 0,2 0,2 0 Ceq 0,2-x 0,2+x x Kb x= 1,8.10-5;pOH=4,75;pH=9,26 NH4+(ac)+H2O(l)<=============> NH3 (ac)+H3O+(ac) C0 0,2 0,2 0 Ceq 0,2-x 0,2+x x x= 5,5.10-10; pH=9,26 Ka

  39. APLICACIONES DE ESTA METODOLOGIA5. DISOLUCIONES AMORTIGUADORAS(variación del pH al añadir un ácido) HX H3O+ H2O HA Reacción completa pKa X- H2O A- OH-

  40. APLICACIONES DE ESTA METODOLOGIA5. DISOLUCIONES AMORTIGUADORAS (variación del pH al añadir un ácido) El diagrama después de la reacción muestra que la amortiguadora lo sigue siendo: HX H3O+ H2O HA pKa X- H2O A- OH-

  41. APLICACIONES DE ESTA METODOLOGIA5. DISOLUCIONES AMORTIGUADORAS (variación del pH al añadir una base) H3O+ HA H2O B+ Reacción completa pKa H2O A- OH-

  42. APLICACIONES DE ESTA METODOLOGIA5. DISOLUCIONES AMORTIGUADORAS(variación del pH al añadir una base) El diagrama después de la reacción muestra que la amortiguadora lo sigue siendo: H3O+ H2O B+ HA pKa H2O OH- A-

  43. HCl H3O+ H2O NH+4 pKa Cl- H2O NH3- OH- Ejercicio de aplicación-9 Calcular en cuánto varía el pH de una disolución 0,2 M de amoniaco y 0,2 M de NH4Cl al añadirle 0,002 moles/l de HCl. 1º)Ya sabemos por el ejercicio 8, que el pH de la amortiguadora, antes de añadirle nada es 9,26. Haz ahora el diagrama de reaccionabilidad. Reacción completa 2º)Escribe la reacción: HCl+NH3 =====>NH+4+Cl-

  44. Ejercicio de aplicación-9 2º) O mejor aún : es más real y nos facilita los cálculos al mostrar el H3O+ H3O+ +NH3 =====>NH+4+H2O HCl H3O+ H2O NH+4 Reacción completa pKa Cl- H2O NH3- OH-

  45. HCl H3O+ NH+4 H2O pKa Cl- H2O NH3 OH- Ejercicio de aplicación-9 (cont) 3º) Haz los cálculos H3O+ +NH3 ========>NH+4 +H2O C0 0,002 0,2 0,2 Cf 0,198 0,202 El pH apenas varía Muy pequeño Pero debe calcularse

  46. H3O+ NH+4 H2O Na+ pKa H2O NH3- OH- Ejercicio de aplicación-10 Calcular en cuánto varía el pH de una disolución 0,2 M de amoniaco y 0,2 M de NH4Cl al añadirle 0,003 moles/l de NaOH 1º)Ya sabemos por el ejercicio 8, que el pH de la amortiguadora, antes de añadirle nada es 9,26. Haz ahora el diagrama de reaccionabilidad. Reacción completa 2º)Escribe la reacción: NH+4 +OH- =====>NH3+H2O

  47. HCl H3O+ NH+4 H2O pKa Na+ Cl- H2O NH3- OH- Ejercicio de aplicación-10 (cont) 2º) Haz los cálculos NH+4 +OH- =========>NH3+H2O C0 0,2 0,003 0,2 Cf 0,203 Muy pequeño Pero debe calcularse El pH apenas varía

  48. HCl H3O+ H2O NH+4 pKa Cl- H2O NH3 OH- HCl H3O+ H2O NH+4 pKa H2O Cl- NH3 OH- APLICACIONES DE ESTA METODOLOGIA-PROPIEDADES ACIDAS Y BASICAS DE LAS SALES-6. DISOLUCIÓN DE UNA SAL DE ACIDO FUERTE Y BASE DÉBIL (NH4Cl) Sal soluble : NH4Cl (s)------>NH4+ + Cl- • El sistema está en equilibrio según • NH4++ H2O<===>H3O++NH3 • Se justifica que el pH sea ácido • La K para los cálculos es Ka Por tradición se dice que el NH4+ “sufre la hidrólisis”

  49. HCl H3O+ H2O NH+4 pKa H2O Cl- NH3 OH- Ejercicio de aplicación-11 Predice y calcula el pH de una disolución 0,5 M de NH4Cl.Ka=5,5.10-10 1º) Haz el diagrama de reaccionabilidad y escribe la reacción NH4++ H2O<===>H3O++NH3

  50. HCl H3O+ H2O NH+4 pKa H2O Cl- NH3 OH- Ejercicio de aplicación-11(cont) 2º) Haz los cálculos NH4++ H2O<=======>H3O++NH3 C0 0,5 0 0 Ceq 0,5-x x x

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