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Chapter 1. 元素的性質與分子的結構. 目錄. 1-1 元素的性質 1-2 分子結構與分子形狀 1-3 鍵極性與分子極性. 學習概念圖 (1). 學習概念圖 (2). 學習概念圖 (3). 1-1 元素的性質. 原子半徑. 元素性質. 游離能. 電子親和力. 電負度. 1-2 分子結構與分子形狀. 氫分子鍵結. 分子的鍵結與結構. 單鍵. 分子結構 與 分子形狀. 混成軌域 分子形狀. 雙鍵. 多鍵. 參鍵. 1-3 鍵極性與分子極性. 鍵極性. 鍵極性 分子極性. 分子極性. The End. 1-1.
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Chapter 1 元素的性質與分子的結構
目錄 1-1 元素的性質 1-2 分子結構與分子形狀 1-3 鍵極性與分子極性
1-1 元素的性質 原子半徑 元素性質 游離能 電子親和力 電負度
1-2 分子結構與分子形狀 氫分子鍵結 分子的鍵結與結構 單鍵 分子結構 與 分子形狀 混成軌域 分子形狀 雙鍵 多鍵 參鍵
1-3 鍵極性與分子極性 鍵極性 鍵極性 分子極性 分子極性
1-1 元素的性質
原子半徑的規律 • 除過渡金屬外: • 同一週期的半徑由左至右遞減,例:Na > Mg > Al • 原子序 核電荷數 半徑 • 同一族的半徑由上而下遞增,例:Li < Na < K • 原子序 電子數 半徑 • 同一元素,電子數愈多,半徑愈大,例:Cl¯> Cl> Cl+ • 不同元素,具有等電荷數,原子序(核電荷數)愈大,半徑愈小,例:K+ < Ar < Cl¯
▲圖1-1 原子半徑在週期表中的變化 A族元素的原子半徑大小
游離能 • 定義:由基態氣相原子或陽離子移出電子所需最小的能量,稱為游離能(IE) • 分類:以Na為例 • 第一游離能(IE1): Na(g) Na+(g)+ e¯ IE1 = 496 kJ/mol • 第二游離能(IE2): Na+(g) Na2+(g)+ e¯ IE2 = 4563 kJ/mol • 第三游離能(IE3): Na2+(g) Na3+(g)+ e¯ IE3 = 6913 kJ/mol
游離能的性質(1) • 必為吸熱反應,即 IE > 0 • 承上頁,以Na為例: • IE1< IE2< IE3:移走電子所需克服的陽離子引力增大 • IE2 / IE1 10:證明Na為IA族,解釋如下: Na的電子組態:1s22s22p63s1 = [Ne] 3s1 Na+的電子組態:1s22s22p6 = [Ne] Na+與Ne有相同電子組態:電子組態非常安定,再移去1個電子能量需更多,故 IE2 / IE1 10 若IEn+1 >> IEn,則此元素必為 nA 族
藍色垂直線代表該元素前、後項游離能倍增處 : Li (IA):IE2 >> IE1 Be (IIA):IE3 >> IE2 B (IIIA):IE4 >> IE3 C (IVA):IE5 >> IE4
例題 1-1 鎂的第一、第二及第三游離能分別為738、1450及7732 kJ/mol,試解釋第三與第二游離能的差距為何那麼大(約為5倍)? 解:鎂的電子組態為1s22s22p63s2。3s軌域上的電子離原子核較遠,移去較容易,而2p的電子離原子核較近,受原子核的引力較大,因此第三游離能變大很多,因此鎂較易形成正二價離子。
游離能的性質(2) • 同族元素: 原子序愈大,電子離核愈遠,IE • 同週期元素: A族游離能呈鋸齒狀增加 IE1 : VIII > VII > V > VI > IV > II > III > I • 等電子數: 原子序愈大,核電荷數愈多,IE 例:Al3+ > Mg2+ > Na+
電子親和力 • 定義:將1個電子加至一中性氣態原子所伴隨的能量變化,稱為電子親和力(EA) X(g)+ e¯ X ¯(g) ∆H = 電子親和力 例:Cl(g)+e- Cl-(g)EA = -348 kJ/mol (負號表釋出能量)
電子親和力的性質(1) • 若某原子與外來電子之間的引力愈大,則其電子親和力的絕對值愈大,則此元素的電子親和力愈大 • 大多為放熱反應,即 EA < 0,例外為: • 15族(VA族):半填滿p軌域,加入電子其放熱較鄰近的元素小或近似於零( 0) • 2族(IIA族):填滿的s軌域, EA > 0 • 18族(VIIIA族):填滿的s及p軌域, EA > 0
電子親和力的性質(2) • 第二電子親和力(EA2): • 吸熱反應(∆H > 0) 同性電荷相斥 • 同族元素: • 原子序 原子半徑 引力 EA • 例外:Cl > F > Br > I • 同週期元素: • 原子序 核電荷數 引力 EA • 鹵素(VIIA)放熱最多,EA最大
電子親和力的性質(3) • 陰離子的游離能與其原子的電子親和力等值異號,以Cl為例: 氯離子(Cl¯)游離能: Cl¯ Cl + e¯ IE = -348 kJ/mol 氯原子(Cl)電子親和力: Cl + e¯ Cl¯ EA = +348 kJ/mol • 絕對值:|最大電子親和力| < |最小游離能| |Cl電子親和力| < |Fr第一游離能| (電子親和力最大值) (游離能最小值) = | -348 kJ | < | +368 kJ |
電負度 • 提出者:鮑林 • 定義:化合物中,原子對共用電子吸引力的大小指標 • 性質: • 根據化學鍵強度導出,以氟(F)的電負度最大,定義為4.0,其它元素的電負度是與F的比較值 • 規律性:同族元素 原子序 金屬性 電負度 同週期元素 原子序 非金屬性 電負度
電負度的應用 • 原子化合時: • 電負度相差愈大 離子性 • 電負度相差愈小 共價性 • 以氫(H)的電負度(2.1)為基準: • 電負度 > H 多為非金屬,電負度 非金屬性 • 電負度 < H 多為金屬,電負度 金屬性
例題1-2 氟的電負度為4.0,而氮為3.0,試問NF3分子中的哪一種原子對共用電子的吸引力較大? 解:根據電負度的大小,可知N-F鍵中,F對共用電子的吸引力較強。
1-2 分子結構與分子形狀
氫分子的鍵結 • 目的:說明原子以共價鍵形成分子的過程 • 舉例: 2H(g) H2(g) • 原理:鍵結原子必須具有空軌域或半填滿軌域,因兩原子軌域重疊,電子共用,類似鈍氣的價電子組態,形成穩定的分子 • 作用力: • 原子核-價電子引力 • 原子核-原子核斥力 • 價電子-價電子斥力
能量的觀點說明氫分子形成的原因 BA CB B
C B • 鍵長 < H原子間距離 < 無窮遠處() • 引力>斥力 • 穩定性增加 • 釋放出能量,位能降低:∆H<0
B點 • 引力 = 斥力 • 穩定性最高 • 能量達到最低點: 位能差= 鍵能 = 458 kJ • 兩原子核之間距離: 鍵長= 0.74Å (1 Å = 10-10 m)
B A • H原子間距離<鍵長 • 斥力>引力 • 穩定性降低 • 位能急遽升高:∆H (負值正值)
軌域的重疊說明氫分子形成原因 1s軌域電子約在離核1.75 Å的範圍內,當兩個原子距離3.5 Å以內,就會發生明顯的軌域重疊,距離更接近時,重疊部分愈多,分子也愈穩定。當分子形成時,兩個1s電子主要於兩個原子核間的區域活動
單鍵 (single bond ) • 定義:共用兩個電子的共價鍵,如H2中的H-H鍵 • 氯分子(Cl2)中的Cl-Cl鍵亦屬單鍵,此鍵是由氯原子的3p軌域與另一氯原子的3p軌域結合而成 ▲ 氯分子的鍵結:由兩個氯原子的3p軌域重疊而得
核間軸 • 定義:兩原子之間原子核的連線稱為核間軸 • 因軌域重疊而產生的鍵結,具有核間軸。周圍的電子密度對稱分布的特性,即轉動核間軸後,其電子密度分布的形狀不變,稱為σ鍵 核間軸
氯化氫分子 (HCl) • 氫原子的1s軌域與氯原子的3p軌域結合而得。因分子中的兩原子不同,氯化氫分子稱為異核雙原子分子 核間軸 ▲ HCl的σ鍵結,由氫的ls軌域與氯的3p軌域結合而成
例題1-3 試舉出一個由1s軌域和2p軌域結合而成的分子。 解:HF,是由H的1s軌域和F的2p軌域結合而成
H O 2p 1s 混成軌域與分子形狀 • 由兩個以上的原子所組成的多原子分子,若僅考慮原子軌域的重疊,無法正確地解釋分子的幾何形狀例(1) :H2O O-H鍵:視為H原子的1s軌域與O原子的2p軌域結合 預測:兩個O-H 鍵夾角90° O原子p軌域互相垂直 實際:兩個O-H 鍵夾角104.5°
H N 2p 1s • 例(2): NH3 • N-H鍵:視為H原子1s軌域與N原子2p軌域的結合 • 預測:N-H 鍵夾角90° N原子px、py、pz軌域互相垂直 • 實際:N-H 鍵夾角107°
例題1-4 甲烷(CH4)分子是由一個碳原子與四個氫原子所組成,若以單純的原子軌域重疊來形成鍵結,試問四個C-H鍵是如何形成的? 解:由碳的一個2s和三個2p軌域分別與四個氫的1s軌域重疊而成。
甲烷(CH4) • 預測:考量碳的三個互相垂直2p軌域(2px、 2py、 2pz),可有三個C-H鍵必互相垂直 • 實際:4個C-H鍵(包括鍵長與鍵角)完全相同 甲烷的正四面體分子結構
混成(hybridization) • 目的:解釋多原子分子的鍵結與結構 • 內容: 中心原子的價軌域可先調整結合而得混成軌域(hybrid orbital),然後再與欲鍵結的原子軌域(或混成軌域) 結合
混成 甲烷的混成軌域 (1) • 碳:電子組態為1s22s22p2 • 1個2s價電子提升到2p軌域 1s22s12px12py12pz1 • 1個2s + 3個2p 4個sp3 • 分別指向四面體的四個頂點
甲烷的混成軌域 (2) 4個sp3 + 4個H原子的1s軌域 4個相同的C-H鍵
甲烷的各種分子模型 球-棍模型 填充式模型 電腦模擬的電子雲分布
氨(NH3) 中心N原子:5個價電子(2s22p3) 1個2s + 3個2p 4個sp3混成軌域 N (sp3) + H (1s) 3個共價鍵 N (sp3) + N (2s) 1對孤電子對 ▲ 孤電子對的擠壓,使得NH3中H-N-H的夾角小於109.5°
例題1-5 水分子的中心氧原子亦先形成4個sp3混成軌域,試問氧的價電子如何分配在4個混成軌域上? 解:O有6個價電子(2s22p4),其中2個各占一個sp3混成軌域,其餘4個配成兩對,每對占有一個sp3混成軌域。
BF3分子 (1) 中心B原子:3個價電子 (2s22p1) • 混成軌域:1個2s + 2個2p 3個sp2 • B (sp2) + F (2p) 3個共價鍵