420 likes | 738 Views
I I I . S K U P I N A. I I I . S K U P I N A. III. skupina – 3 elektrony. konfigurace s 2 p 1. Oxidační čísla prvků III. skupiny. B O R B. B – 1,6 · 10 –3 , sassolin H 3 BO 3 borax Na 2 B 4 O 5 · (OH) 4 · 8 H 2 O. Příprava boru: B 2 O 3 + (Na/Al) B (AlB 12 )
E N D
III. SKUPINA III. skupina–3 elektrony konfigurace s2p1
BORB B–1,6·10–3, sassolin H3BO3 borax Na2B4O5·(OH)4·8H2O Příprava boru: B2O3 + (Na/Al) B (AlB12) 800°C2 BCl3 + 3 Zn 2 B + 3 ZnCl2 1300°C2 BBr3 + 3 H22 B + 6 HBr 2 BI32 B + 3 I2
Struktura elementárního boru B12– ikosaedr
Vlastnosti boru Chemické vlastnosti 4 B + 3 O22 B2O3t > 800 °C 2 B + N22 BN 2 B + 3 X22 BX3 H2O+B+HNO3H3BO3+NO 2 B + 6 NaOH2 Na3BO3+ 3 H2 2 B + Fe2O3B2O3+ 2 Fe Binární sloučeniny BX3, B2O3, B2S3 s kovy –boridy,s vodíkem–borany
BX3sp2 Halogenidy boru BF3–g–b.v.172 K 3CaF2+3H2SO4+B2O3 BF3+CaSO4+3H2O BF3+ HF HBF4(ClO4–) BCl3–b.v. 285 K AlCl3(AlBr3)+BF3 BCl3(BBr3) B2O3+3C+3Cl2 2BCl3+3CO 3 H2O + BCl3 B(OH)3+ 3 HCl BBr3–b.v. 364 KBI3–b.t. 316 K
Cl Cl BB Cl Cl Halogenidy boru B2Cl4 2 BCl3 + Hg B2Cl4 + HgCl2 B4Cl4
Sloučenidy boru s kyslíkem H3BO3HBO3B2O3 boraxová perličkaCuO+B2O3 Cu(BO2)2 Oxidy HBO2; H3BO3 + estery . H3BO3+H2O B(OH)4–+H+ H3BO3 B2O3
2– Borax Na2B4O7·10H2O
(a) (b) (c) (d) (e) (f) M3B M3B2MBRu11B8 M3B4MB2 BORIDY Idealizované obrazce řetězení atomů boru v boridech bohatých na kov
BORIDY –příklady řetězení a)Izolované atomy B:Mn4B; M3B (Tc, Re, Co, Ni, Pd); Pd5B2;M7B3(Tc, Re, Ru, Rh); M2B (Ta, Mo, W, Mn, Fe, Co, Ni) . b)Izolované dvojice B2:Cr5B3; M3B2(V, Nb,Ta) . c)Pilovitě uspořádané řetězce atomů B:M3B4(Ti, V, Nb, Ta, Cr, Mn, Ni);MB (Ti, Hf, V, Nb, Ta, Cr, Mo, W, Mn, Fe, Co, Ni) . d)Rozvětvené řetězce atomů B: Ru11B8 . e)Dvojité řetězce atomůB:M3B4(V, Nb, Ta, Cr, Mn) . f)Pilovitě uspořádané řetězce atomů B:MB2(Mg, Al, Sc, Y, Ti, Zr, Hf, V, Nb, Ta, Cr, Mo, W, Mn, Tc, Re, Ru, Os, U, Pu); M2B5(Ti, Mo, W)
Boridy Atomy boru jsou často obklopeny trojbokými hranoly atomů kovů: Idealizované okolí boru v boridech bohatých na kov – atomy B jsou často ve středech trojbokých hranolů atomů kovů.
Boridy bohaté borem rozmanité stechiometrie MB6:oktaedry B6 M10B11 .MB12:ikosaedry B12 MB66:propojeno 6 ikosaedrů nestechiometrické
Boridy –příklady struktur TiB2 Cr3B4 CaB6 ZrB12
Vlastnosti a využití boridů Pozoruhodné vlastnosti Tib.t. ~ 1800 °C TiB2b.t. ~ 3000 °Celektrická vodivost5 větší než u Ti TiB2 , ZrB2 , CrB2–turbínové lopatky, raketové trysky . BeB2– B4Cneprůstřelné vesty, štíty letadel Karbid boru 4BCl3+6H2O+C(vlákna)B4C+12HCl vlákna . Letecký průmysl–Airbus, Boeing
BORANY Stock 1914 – 1920 Mg3B2+HClB2H6,B4H10,B5H9, B5H11,B6H10,B10H14 Nejjednodušší boran –BH4– –jen aniontNa[BH4] 6 LiH + 8 Et2O·BF3 6 LiBF4+ B2H6+8 Et2O 2 B5H11+ 2 H2 2 B4H10+ B2H6 B2H6+ 2 NaH2 Na[BH4]
BORANY –klasifikace 1)BnHn+2–closo–uzavřené polyedry BnHn2––většinou aniontová forma –stabilní B6H62–,B12H122– . 2)BnHn+4–nido–otevřené,chybí 1 vrchol –stabilníB2H6(g), B5H9 , B6H10, B8H12(l), B10H14(s) . 3)BnHn+6–arachno–chybí 2 vrcholy –nestabilníB4H10(l). 4)BnHn+8–hypho–chybí 3 vrcholy –velmi nestabilní . 5)–conjuncto–spojení předchozích typů
Borany Porovnání stability nido- a arachno- boranů při reakci s vodou: B5H9po zahřátírozklad420K+H2OB5H11za studenarozklad300K
Borany –struktura tetraedr BH4– B2H6
Třístředová vazba v boranech TMOB2H6 proti-vazebný 2 BHnevazebný vazebný
B H B B B B y3 y2 j1 –j2 y1 j1 j2 j3 y1 j1 +j2 y2 y2 y1 y3 y3 Třístředová vazba v boranech
Borany –closo- B12H122– B6H62–
Borany –closo- B20H16
Borany –nido- B6H10 B10H14
Borany –arachno- a nido- arachno-B5H11 nido-B5H9
Karborany Příprava: B10H14 + 2Et2SB10H12(Et2S)2 + H2 B10H12(Et2S)2+ C2H2C2B10H12 + 2Et2S + H2 1,2-C2B10H14 2,3-C2B4H8
Sloučeniny boru a dusíku B + NBNborazol
Sloučeniny boru a dusíku [rBN = 1,446 Å] hexagonální
(a) (c) (b) (d) Sloučeniny boru a dusíku
Sloučeniny boru a dusíku kubický (struktura diamantu) [rBN = 1,56 Å]
HLINÍKAl Al–7,45%,bauxit(převážně hydratovaný Al2O3) 4Al+3O22 Al2O3 2Al+3H2SO4Al2(SO4)3+3H2 2Al+2NaOH+6H2O2 Na[Al(OH)4]+3H2 Al2O3+NaOHNa[Al(OH)4] Výroba: 160°C, 50atm.bauxit+NaOHNaAlO2TiO2, Fe2O3 zředěníAl2O3 Al2O3+Na3AlF6+CAl+CO+(F2,HF)
Hydridy hliníku LiAlH4 4LiH+AlCl3Li[AlH4]+3LiCl 3Li[AlH4]+AlCl33LiCl+AlH3 Li[AlH4]+4H2OLi[Al(OH)4]+4H2 AlH3–polymerní struktura, –třístředová vazba
Sloučeniny hliníku Halogenidy AlF3–koordinační číslo6;[Al(H2O)6]Cl3 AlCl3 AlCl4– Al2Cl6 Al2(SO4)3MIAl(SO4) · 12H2O Ga, In, Tl
–H+ –H+ –H+ +H+ +H+ +H+ –H+ –H+ –H+ +H+ +H+ +H+ Aqua a hydroxokomplexy hliníku pH≤ 63 – 7 4 – 8 pH 5 – 9 > 6 velké velmi velké [Al(OH)(H2O)5]2+ [Al(OH)(H2O)5]2+[Al2(OH)2(H2O)8]4+
Struktura aqua a hydroxokomplexů hliníku [Al2(OH)2(H2O)8]4+ [Al(H2O)6]3+ [Al3(OH)4(H2O)9]5+ [Al13O4(OH)24(H2O)12]7+