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Outros Campos Cristalinos

Outros Campos Cristalinos. COMPOSTOS DE COORDENAÇÃO COM DISTORÇÕES GEOMÉTRICAS. A geometria tetragonal ocorre em espécies hexacoordenadas , onde duas das ligações metal-ligante são mais longas ou mais curtas do que as outras quatro.

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Presentation Transcript

  1. Outros Campos Cristalinos

  2. COMPOSTOS DE COORDENAÇÃO COM DISTORÇÕES GEOMÉTRICAS A geometria tetragonal ocorre em espécies hexacoordenadas, onde duas das ligações metal-ligante são mais longas ou mais curtas do que as outras quatro. Essas distorçõespodem ser causadas pela natureza do ligante, do átomo central ou pelo efeito combinado destes dois fatores, gerando geometrias distorcidas em relação a octaédrica, como as ilustradas na figura a seguir.

  3. íon hexaaquocobre(II), [Cu(H2O)6]2+.

  4. EfeitoJahn-Teller F fraco: os orbitais t2g são ocupados; FForte: os orbitais eg são ocupados de forma assimétrica; (-) O efeito Jahn–Teller não é esperado que ocorra devido a ocupação simétrica de eg e t2g.

  5. Geometriaplanoquadrado

  6. Todososíonsmetálicos d8 spin alto sãooctaédricosoutetraédricos • Todososíonsmetálicos d8 spin baixosãoplanoquadrados

  7. Ocorrência de complexosplanoquadrados

  8. Visão da teoria VSEPR O orbital dz2ocupa 2 sítios de coordenaçãonateoria de repulsão dos pares eletrônicose osligantesocupamos outros 4 sítios energia

  9. Geometriatetraédrica Favorecidoparametais com EECC baixa I- < Br- < Cl- < F- < H2O < NH3 < CN- Tetraedro octaedro plano quadrado Proteínadedo de zinco

  10. E t2g td = 4/9 o

  11. Qual é a origem da cor?

  12. Cores nos Complexos eg eg [Ti(OH2)6]3+ hn Do t2g t2g Espectro de Absorção: lmax = 510 nm oun = 21.790 cm-1 480-590 nm Luz Branca 400-700 nm Violeta-Azul: 400-480 nm Amarelo-verde: 480-590 nm Laranja-Vermelho: 590-700 nm

  13. Relações de energia entre as cores: • Onde: • h = 6,62608 x 10-34 J.s (Const. de Plank) • c = 2,99792 x 1017 nm/s (Velocidade da Luz) • (comprimento de onda em nm) • NA = 6,02214 x 1023 mol-1 (Num. Avogadro)

  14. Cor das transições d-d dependeda magnitude de D eg eg Doct Doct t2g t2g D pequena luz vermelha de baixa energia absorvida D grande luz azul de alta energia absorvida A Roda das Cores Se luz vermelha é absorvida o complexo aparece verde Se luz violeta é absorvida o complexo aparece amarelo

  15. Efeito da magnitude de Δ na cor dos complexos 1. Para um dado ligante, a cordepende do estado de oxidação do íonmetálico [V(H2O)6]3+ V(III) = d2 ion [V(H2O)6]2+ V(II) = d3 ion Luz amarela absorvida Complexo aparece violeta Luz violeta absorvida Complexo aparece amarelo eg eg Doct Doct t2g t2g D grande D pequeno

  16. 2. Para um dado íonmetálico, a cordepende do ligante [Cr(NH3)6]3+ [Cr(NH3)5Cl]2+ 2+ 3+

  17. Valores de 10 Dq para vários complexos:

  18. A cor e a série espectroquímica Ligantes de campo forte Complexos de spin baixo Ligantes de campo fraco Complexos de spin alto I- < Br- < S2- < SCN- < Cl-< NO3- < F- < OH- < ox2- < H2O < NCS- < CH3CN < NH3 < en < bpy < phen < NO2- < phosph < CN- < CO Complexo tem…. Ligante de campo forte = grande delta Luz absorvida é…. Comprimento de ondacurto= energiamaisalta

  19. O que causa a mudança de cor? [Co(H2O)6]2+(aq) + 4 HCl(aq) [CoCl4]2-(aq)+ 6 H2O + 4 H+(aq) 2+ 2- c. HCl / D resfriamento Azul intenso Rosa suave • mesmo metal • num. de eletrons desemparelhados? • mudança de ligantes? • mudança na geometria?

  20. NotaçãoparaTransiçõesEletrônicas • Para transições eletrônicas causadas por absorção e emissão de energia, usa-se a seguinte notação: • Emissão: (nível maior energia)  (nível menor energia) • Absorção: (nível maior energia)  (nível menor energia) • Exemplo: Represente a transição do nível e para o t2em um complexo tetraédrico • t2  e (Absorção)

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