全国农业技术推广服务中心郑磊 2012.11

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土肥化验室开展质量控制的重要意义 • 外在因素：土肥检测体系发挥技术支撑作用！ • 据不完全统计，全国土壤肥料检测体系完成土壤、肥料等各类样品检测700多万个，是2004年检测量的近6倍。 • 土壤肥料检测体系出具的数据直接应用于了肥料配方制定、补充耕地质量评定、耕地质量监测。

土肥化验室开展质量控制的重要意义 • 内在要求：是化验室取得资质必要条件 • 《实验室资质认定评审准则》：“5.7 结果质量控制” • 《农产品质量安全检测机构考核评审细则》《农业部产品质量监督检验测试机构审查认可评审细则》：“28.有检测结果质量控制程序，确保检测结果质量… …” • 《测土配方施肥标准化验室创建办法（试行）》：审查内容的第47条，“化验室开展质量控制工作。”

如何加强化验室检测质量控制，确保检测数据质量？如何加强化验室检测质量控制，确保检测数据质量？ • 1.检测前的质量控制 • 2.检测中的质量控制 • 3.检测后的质量控制 • 4.实验室间质量控制

1.检测前的质量控制

1.1实验室设施 • 1.2质量体系文件 • 1.3人员 • 1.4仪器设备 • 1.5检测方法 • 1.6样品 • 1.7试剂 • 1.8检测用水 • 1.9检测环境

1.1 实验室设施 • 实验室的位置应远离生产车间、锅炉房和交通要通等地方。防止粉尘、烟雾、振动、噪音等影响检测质量。 • 实验室实行检测区域与办公场所分离，防止对检测工作质量产生不利影响。

1.1 实验室设施 • 实验室内仪器设备应合理布局，既便于操作，有利于仪器和人身安全，同时也保证检测工作质量。例如，噪音大的设备与操作人员的工作间隔离；检测仪器设备的周围保持有足够的空间，以保证操作方便。 • 样品制备和存放室、天平室、仪器分析室、温度对检测结果有影响的操作室等，在这些实验室里，温度、湿度过高过低都会影响检测结果，应设有恒温恒湿装置，必要时配置监测和控制设备。

1.2 质量体系文件 • 建立与工作范围相适应的、严格有效而又切合实际的质量体系文件，这样在工作中便于执行和检查，确保实验室工作的正常进行。

1.3 人员 • 检测人员需经考核合格后，方允许上岗工作；考核不合格者，应重新培训和补考，考核合格方可参加检测工作。 • 大型精密仪器设备操作者必须经过专门培训，熟悉仪器性能与操作知识，经考核合格后方可独立操作。 • 应根据人员、业务变动情况及时安排有关人员的重新考核，并不定期进行抽查考核，考核记录均计入个人档案。

1.4 仪器设备 • 每台仪器设备应建立技术档案。 • 专人负责仪器设备的定期检定、维修和保养。 • 使用仪器的检测人员须经过专业培训。 • 根据仪器使用情况，制定仪器运行期间核查计划，随时通过与参考计量标准比对，保证仪器准确度。

1.4 仪器设备 • 对检测结果有直接影响或国家强检目录内的仪器设备应按检定周期送检。 • 一定要注意仪器设备运行状态，仪器设备管理员负责在仪器设备上贴惟一性标识，并贴绿、黄、红三色标签。 • 为计量检定/校准/检查合格的标志。 • 为准用标志，表示仪器精度降低，部分功能失效或部分量程不准，但所用部分功能和量程正常。 • 为停用标志。仪器设备损坏；检定/校准/检查不合格；仪器的准确度、设备功能和工作状态有待检查确定；长期不使用；超过检定/校准/检查周期未检定。

1.5 检测方法 • 检测方法决定了检测结果应有的准确度、精密度、检出限和对样品的适应性。 • 实验室应按照相关技术规范或者标准，使用适合的方法和程序实施检测和/或校准活动。 • 实验室应优先选择国家标准、行业标准、地方标准。

1.6 样品 • 应建立对样品唯一性识别的文件化制度，确保样品的标识在任何时候都不发生混淆；同时还必须对检测样品的接收、贮存、处理、传递等各环节进行有效控制，确保检测样品的真实性。 • 样品的接收→样品的制备→样品的标识→样品的发放和传递→样品的保存

1.7 试剂 • 标准物质应统一编号并建立标准物质档案，应至少包括以下内容：标准物质名称、级别、标准编号、唯一标识号；来源、购入日期、购进数量、有效期；标准物质证书；领用记录等。 • 建立实验用品领用记录，记清来源、购入日期、购进数量、有效期，领用人员、领用数量、库存数量。 • 所购买的、影响检测质量的试剂和消耗材料，必要时应经过检测或证实符合有关检测方法中规定的要求后，投入使用。

1.8 试验用水 • 国标GB 6682《分析实验室用水规格和试验方法》将用于分析试验用水分为三个级别，即一级水、二级水、三级水

1.9 检测环境 • 一般土肥检测工作对实验室设施和环境无特殊要求，在通常温、湿度下的实验室条件即可满足技术标准要求的实验条件。 • 在测磷等对环境温度有一定要求的项目，可通过空调机等设备对化验室环境进行控制。

2.检测中的质量控制

2.1 质控样 • 2.2 误差 • 2.3 人员比对验证 • 2.4 方法比对验证 • 2.5 加标回收验证

2.1 质控样 • 质量控制样品是与常规样品相同的制备和分析方法获得的已知参考值的物质。它可以是标准物质、标准参考物质或实验室检验完毕的样品等。 • 在样品分析中随时插入几个质控样同时测定，如果标准物质的分析结果在标准值的允许限之内，就表明这批样品的检测结果是可靠的；若标准物质的检测结果超出了标准值的允许限，说明这批样品的检测结果不可靠，该批检测结果应当作废，待查明原因后重新测定。

2.1 质控样 • 由实验室管理人员或负责质量的人员在某一时期内向实验室提供盲样进行重复实验，相同的样品检测人员并不知道，不给分析者提供任何有关的分析浓度，这样的样品被称为盲样。 • 在检测工作中，通过加入盲样，把获得的数据与原来的数据进行比较，根据对实验室内部精度要求的期望值对检测结果进行评估。 • 当任何检测数据不能和检测标准一致时，那么在这一检测范围内存在错误，需要对检测过程进行分析，如计算、称重、稀释等。如果不能确定其误差的不源，需要对这批样品进行重新检测，同时提交另外一个盲样的检测报告。

2.2 误差 • 主要可以分为三类： • 系统误差 • 偶然误差 • 人为过失

系统误差 • 方法误差：化验方法本身造成的误差。注意方法的选择。 • 仪器误差：由于使用的仪器本身不够精密所造成。如天平、分光光度计等因使用时间较长后所带来的误差都可能会对检测结果造成直接影响。要对仪器设备进行定期检定，确保精密度。 • 试剂误差：试剂和实验室用水的纯度。因此，须注意试剂等检测用品的采购，做好供应商评定，确保检测用品质量。在开展检测工作前注意方法对试剂纯度的要求。 • 操作误差：在正常操作情况下，操作者的某些主观原因如视觉辨别能力差以及操作不当或技术不熟练等原因造成的。例如，在滴定分析中对指示剂颜色的变化感觉迟钝、对滴定终点颜色的判断偏深或偏浅，对仪器刻度标线读数位置的偏差等。因此，化验室应注意对检测人员的培训，做到持证上岗、定期培训考核。

偶然误差 • 偶然误差也称随机误差，由某些难以控制、无法避免的偶然因素造成，偶然误差服从正太分布规律，同样大小的正负值的偶然误差，几乎有相等的出现概率。因此，为了减少偶然误差，应重复多次平行试验并取结果的平均值。

人为过失 • 也叫过失误差，不属于前面所述的两种误差，是由于工作中粗枝大叶、违反操作规程、操作不正确等引起分析结果的不可靠。如溶液溅失、加错试剂、读错或记错数据、计算错误等。这些都是不应该有的现象，化验员应严格按早操作规程办事，形成良好工作作风。养成良好的工作习惯，是避免人为过失误差的关键！

2.3 人员比对验证 • 由实验室管理人员或负责质量的人员向实验室提出人员比对的要求，即安排不同的检测人员在相同的条件下、用相同的检测方法对同一样品分别进行检测，根据对实验室内部精度要求的期望值对检测结果进行评估，判断结果的准确度和精密度。 • 如果误差超过规定值，要及时找出误差原因，原因可能是人员操作的差别、习惯的不同、对终点的判定理解不同等，根据不同原因，及时进行纠正和改进。

2.4 方法比对验证 • 由实验室管理人员或负责质量的人员向实验室提出同一个人用不同的检测方法对同一样品进行检测，将所得结果进行比较，比较不同检测方法对结果的影响，判断检测结果的准确度，以消除实验室系统误差。 • 如果两个结果不相符，要对不同检测方法进行分析，从两种检测方法的质量控制样的检测结果中分析其中某种方法中可能导致误差的环节，如可能某一件仪器设备失灵，那么要重新进行校验后，才可再次使用该仪器。

2.5 加标回收率验证 试样+标物试样 • 一般回收率在80%-120%之间,认为测得的值可信。同条件相同方法加标试样测定值试样测定值

2.4加标回收率验证 所得的回收率应在控制限内, 超过的则应分析原因。

3.检测后的质量控制

3.1 检测结果的记录和运算 • 3.2 结果的合理性判断 • 3.3 归档

3.1 检测结果的记录和运算 • 试验过程中，及时记录各项原始记录，书写工整、真实、准确，不得随意涂改、乱画。 • 当发生笔误时，要杠改“——”并盖章或签字予以确认。

3.1 检测结果的记录和运算 检测员：数据填写，结果运算。校核人：校核公式、所用方法等。审核人：数据及时性、完整性。

3.1 检测结果的记录和运算 • 结果计算要按照有效数字运算规则进行，合理修约，从而得出正确的检测结果。 • 保留几位小数、保留几位有效数字的区别？ • 如何保留小数位？例如产品证书的参数是整数，检验报告如何保留小数位？检测过程中应该保留几位小数？ • 四舍六入五成双，数据加减乘除时小数位数的取舍？

3.2 结果的合理性判断 • 一系列平行测定中，常常会发现个别数据对多个数据来说偏离较大。若将这些数据纳入计算过程，就会影响结果的精密度。这种偏离值称可疑值。它的舍弃必须慎重，既不能“去真”，也不能“存伪”。 • 如果在实验过程中已经发现有过失，这个可疑值就应该舍弃，否则会影响平均值的可靠性。 • 如果没有发现过失（并不等于没有过失）则不能随意舍弃，而要用统计方法来判断来判断它究竟是随机误差还是过失造成的，并决定它的去留。

质量控制图 • 根据日常工作中该项目的分析频率和分析人员的技术水平，每间隔适当时间，取两份平行的控制样品，随日常检测样品同时测定。

3.3 归档 • 所有检测原始记录和检测报告应放入档案，在规定的期限内予以保存备用。保存过程中要防止霉变、潮湿、丢失，注意防火与通风。。

4.实验室间的质量控制

实验室间的质量控制有以下几种形式： • 实验室管理部门组织实验室间能力验证； • 上级实验室对下级实验室进行质控样品验证； • 实验室间比对验证。 • 实验室间质量控制主要是对实验室间检测的精密度和准确度进行评估，控制实验室的随机误差和系统误差，使各实验室对同一项目的不样品的分析值具有可比性。

能力验证（proficiency testing） “利用实验室间比对判定实验室的特定的检测／校准能力”。 • 能力验证在我国农产品、建筑材料、环境卫生等各行业检测工作中已经得到广泛应用，在提升行业整体检测质量方面取得了较好效果。 • 作为一种质量控制手段，通过能力验证可以监控实验室运行状态，发现质量运行过程中存在问题，以制定相关补救措施，不断对实验室运行进行自我评定和持续改进，确保实验室长期持续维持较高的检验水平。

2006年起, 全国农技中心根据我国各级土壤肥料检测体系硬件设施、仪器配备、人员素质等情况，设计制定了在能力验证项目、检测数据评价分析方法和检测结果反馈方式等方面均有所区别的土壤肥料检测能力验证。 • 一种是测土配方施肥项目县化验室考核，考核项目为pH、有机质、全氮、有效磷、速效钾，合格率2006～200８年分别为31%、45%和67%，以后各年度合格率都在70%以上，呈逐年上升的趋势。

测土配方施肥化验室检测质量抽查考核

一种是部级质检机构土壤肥料检测能力验证，考核项目土壤为主要土壤养分和重金属含量，肥料为磷酸氢二铵中总氮、有效磷、尿素中总氮、缩二脲或硫酸钾中氧化钾等。一种是部级质检机构土壤肥料检测能力验证，考核项目土壤为主要土壤养分和重金属含量，肥料为磷酸氢二铵中总氮、有效磷、尿素中总氮、缩二脲或硫酸钾中氧化钾等。 • 参加能力验证的检测机构基本在30～40家之间，合格率除2007年为60%、2009年为90%以外，其他年份均为75%左右,总体上也是呈上升趋势。

部级质检机构土壤肥料检测能力验证

样品制备 技术培训数据分析结果上报

能力验证结果的应用 • 参加能力验证的单位应发挥能力验证的外部质量控制作用，认真研究能力验证结果反馈的信息，识别整个能力验证过程中究竟是哪些环节出现问题。 • 检测技术 • 试剂和仪器选择 • 标准物质使用 • 检测环境和仪器设备状态 • 对以上各个方面查缺补漏，制定相应的纠正和预防措施，确保检测质量的持续改进。

能力验证结果的应用 • 各级土壤肥料检测体系管理部门，应将能力验证结果和肥料质量监督抽查、耕地质量评价、耕地占补平衡验收评定等工作相结合。 • 充分发挥历次能力验证满意率高的实验室在检测质量和质量管理方面的优势 • 充分发挥这些化验室在本地区检测体系当中的示范带动作用。

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