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Forschungsvortrag

Rea ktionsverhalten von Pentelidenkomplexen gegenüber nukleophilen phosphorhaltigen Reagentien. Forschungsvortrag. Markus Stubenhofer. Gliederung. 1. Einleitung 2. Rückblick 3. Reaktivität gegenüber tertiären Phosphanen 4. Reaktivität gegenüber sekundären Phosphanen

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Presentation Transcript

  1. Reaktionsverhalten von Pentelidenkomplexen gegenüber nukleophilen phosphorhaltigen Reagentien Forschungsvortrag Markus Stubenhofer

  2. Gliederung 1. Einleitung 2. Rückblick 3. Reaktivität gegenüber tertiären Phosphanen 4. Reaktivität gegenüber sekundären Phosphanen 5. Reaktivität gegenüber primären Phosphanen 6. Zusammenfassung 7. Ausblick

  3. Einleitung Bindungsverhältnisse in μ-Penteliden-Komplexen Mesomere Grenzstrukturen und Molekülorbitalschema der 4e--3Z-Bindung in verbrückenden Pentelidenkomplexen Erklärung: σ-Hinbindung vom Pentelatom zu den Metallfragmenten π-Rückbindung in das leere p-Orbital des sp2-hybridisierten Pentelatoms • Eigenschaften: • intensive blaue Farbe (Grund: geringer HOMO-LUMO Abstand) • starke Tieffeldverschiebung in den 31P-NMR-Spektren • LUMO ist ein freies Akzeptor-Orbital am Element der 15. Gruppe (E)

  4. Rückblick Reaktionsschema:

  5. Reaktivität gegenüber tertiären Phosphanen Synthese: Analytische Daten:

  6. Reaktivität gegenüber tertiären Phosphanen Vergleich: Cp*P[W(CO)5]2 und Cp*As[W(CO)5]2 Spaltung sowohl der P–C(Cp*)-Bindung als auch der P–W-Bindung Spaltung der As–C(Cp*)-Bindung

  7. Reaktivität gegenüber sekundären Phosphanen Synthese: 31P-NMR-Spektrum Analytische Daten:

  8. Reaktivität gegenüber sekundären Phosphanen Synthese: 31P{H}-NMR der Reaktionslösung: Analytische Daten:

  9. Reaktivität gegenüber sekundären Phosphanen Synthese: Analytische Daten von [W(CO)5η2-{AsPiPr2W(CO)5}2]:

  10. Reaktivität gegenüber sekundären Phosphanen Synthese: Analytische Daten von [W(CO)5η2-{AsPPh2W(CO)5}2]:

  11. Reaktivität gegenüber sekundären Phosphanen Vermuteter Mechanismus:

  12. Reaktivität gegenüber sekundären Phosphanen Vergleich: Cp*P[W(CO)5]2 und Cp*As[W(CO)5]2

  13. Reaktivität gegenüber primären Phosphanen Synthese: Analytische Daten von 1,3,6,7-tetrakis(pentacarbonyl-wolfram)-4,5,8,9-dibenzo-1,3,6,7-tetraphospha-2,10-diarsa-exo-tricyclo-[5.2.1.02,6]-dekan:

  14. Reaktivität gegenüber primären Phosphanen Experimentelles 31P{H}-NMR-Spektrum Simuliertes 31P{H}-NMR-Spektrum

  15. Reaktivität gegenüber sekundären Phosphanen Vermuteter Mechanismus: Abfangreaktion: Analytische Daten:

  16. Ausblick Weitere Edukte für mögliche Polymere:

  17. Vielen Dank für die Aufmerksamkeit

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