Le formaldéhyde et les solvants chlorés en milieu du travail

1. Le formaldéhyde et les solvants chlorés en milieu du travail Journées du SMSTO 2008 M. Barret (SATM) Dr Chotard (SMIA) Dr Gillard (SMIA) Dr Hoornweg (GIST) M. Leray (CRAM des Pays de la Loire) Dr Meritet (SMIA) M. Portanguen (ST 72) Dr Tilliette (SMIEC)

2. Sommaire • Avant Propos et informations générales • Le Formaldéhyde • Les solvants chlorés • Le dichlorométhane • Le perchloroéthylène • Conclusion

3. Avant Propos Cette étude a été réalisée en équipe pluridisciplinaire : SST + CRAM des Pays de la Loire

4. Avant Propos Cette étude a permis de recueillir un certain nombre de données sur l'exposition des salariés des Pays de la Loire : • 697 prélèvements • dans plusieurs secteurs d'activité Les entreprises les plus représentatives de leur secteur d’activité ont été sélectionnées soit par les médecins du travail, soit par la CRAM

5. Informations Générales • Les valeurs limites : • Les périodes d'échantillonnage :

6. Informations Générales • L’interprétation des résultats :

7. Sommaire • Avant Propos et informations générales • Le Formaldéhyde • Les solvants chlorés • Le dichlorométhane • Le perchloroéthylène • Conclusion

8. Rappel sur l’utilisation Il entre dans la composition de très nombreux produits d’usage courant : laques, colles, vernis, encres, plastiques, papier, textiles,désinfectants, bactéricides, produits ménagers, laine de verre et de roche... Il est présent dans : bois agglomérés et contreplaqués certains médicaments, cosmétiques et pesticides. Autres sources : gaz d’échappement des véhicules à moteur, fumée de tabac…

9. Prélèvements La majorité des prélèvements ont été effectués à poste fixe en ambiance : • 187 pour les prélèvements individuels ; • 325 pour les prélèvements d’ambiances. Un grand nombre de prélèvements ont été réalisés : • lors de la désinfection de bâtiments ; • à proximité de machines ou dans des stocks.

10. Résultats globaux courtes durées • La valeur médiane est égale à : • prélèvements individuels : 60 % de la VLE • prélèvements d’ambiance : 75 % de la VLE • Les niveaux d'exposition des opérateurs peuvent être excessifs. Le pourcentage de concentrations supérieures à la VLE est de : • prélèvements individuels : 30 % • prélèvements d’ambiance : 40 %

11. Résultats globaux sur 8h Contrairement aux résultats nationaux, un nombre important de mesures (ambiance) ont été réalisées dans des zones fortement polluées : Une proportion importante est supérieure à la VME : • 16 % pour les individuels • 33 % pour les ambiances

12. Anatomopathologie Les expositions sont importantes, voire excessives : • courtes durées : 1,33 mg/m3 [0,005 - 8,34] • sur 8 h : 0,4 mg/m3 [0,001 - 8,6] Les principaux facteurs qui influencent l’exposition sont : • concentration de la solution ; • taille et nombre des pièces étudiées ; • méthodes de travail (présence de récipients ouverts, chiffons imbibés, poubelles ouvertes…) ; • nombre de postes utilisant du formaldéhyde dans un même local ; • …

13. Anatomopathologie La suppression de l’exposition repose : • Substitution : chlorure de zinc, alcool, glyoxal… (en test) Prélèvements avant et après substitution par du glyoxal

14. Anatomopathologie La suppression de l’exposition repose : • Action sur les procédés : Utilisation de solutions moins concentrées, Modifications des procédures de travail, … • Action sur l’organisation : Confinement des tâches les plus polluantes • Action sur les équipements : aspirations localisées

15. Thanatopraxie Les phases d’exposition critiques se rencontrent lors : • des injections (jusqu’à 2,8 la VLE) • de la préparation des solutions Ils peuvent être exposés à des concentrations de 1,3 * VME. Les facteurs d’exposition sont : • préparation des solutions ; • injections abdominales (écoulements importants) ; • concentration de la solution ; • nombre de postes de travail et de corps traités ; • paramètres physiques du cadavre : état de putréfaction, corpulence…

16. Thanatopraxie La suppression de l’exposition repose : • Substitution (à l'étude) • Action sur les procédés : utiliser des solutions moins concentrées, effectuer les dilutions sous hotte... • Action sur les équipements : • agir sur la ventilation : • assainir le local de travail • installer une ventilation : • table d’embaumement • poste de préparation des solutions (hotte).

17. Désinfection Les expositions sur 8h sont importantes voire excessives : • Locaux agroalimentaires (pulvérisation) : • Pendant : 4 mg/m3 • 1h après : 0,1 à 1,2 mg/m3 • 2h30 après : 0,2 à 1,0 mg/m3 • Contiguë à la salle désinfectée : 0,5 à 0,6 mg/m3 • …

18. Désinfection Les principaux facteurs qui peuvent influencer l’exposition sont : • Concentration de la solution et quantités utilisées ; • Durée de la désinfection ; • Ventilation ; • Étanchéité des locaux désinfectés ; • Organisation du travail (respect des délais avant intervention dans les locaux désinfectés) ; • …

19. Désinfection La suppression de l’exposition repose : • Substitution : • Acide peracétique (irritant, voire corrosif…) • Glutaraldéhyde (allergisant, reprotoxicité ?) • Action sur les procédés : • utiliser des solutions moins concentrées ou des quantités moindres • Action sur l’organisation : • Respect des délais avant intervention dans les locaux désinfectées • Port d’EPI si expositions inévitables (A noter, masque BP3) • Action sur les équipements : • « Étanchéification » des locaux • Vérification des aspirations

20. Fabrication de lamellé collé et de panneaux de particules Les expositions mesurées sont importantes : • individuel proche de la VME [0,2 à 0,87] • ambiance > 2*VME [0,36 - 1,80] Les dégagements les plus importants se font : • au niveau de l’encolleuse ; • la mise sous presse. Les principaux facteurs qui influencent l'émission sont : • types de résines et le pourcentage de formaldéhyde libre ; • quantité de colle - épaisseur du panneau ; • pression de la presse ; • températures de mise en œuvre ; • durée du pressage ; • durée de la "maturation" ; • …

21. Fabrication de lamellé collé et de panneaux de particules La suppression de l’exposition repose : • Substitution : • produits à base d’isocyanates (à l’origine de sensibilisation) ; • type de résines utilisées, la résine urées formaldéhyde (UF) a le taux d'émission le plus élevé et la résine phénol-formaldéhyde (PF) le plus bas. • Action sur les équipements : • Ventiler, notamment les zones de pressage et de "maturation" ; • Isoler les zones de pressage et de "maturation" .

22. Usinage de panneaux de bois L'exposition des salariés est comprise entre 5 et 15 % de la VME. Cette exposition va, notamment, être fonction : • du taux d'émission ou de la teneur en formaldéhyde des panneaux ; • du temps entre la fabrication du panneau et son utilisation ; • de la quantité de poussières de bois émises ; • du procédé : vitesse et affûtage de l'outil. La suppression de l’exposition repose sur l’usinage de panneaux fabriqués avec un liant : • sans formaldéhyde ; • le moins émissif possible en polluant. NB : un système de ventilation adapté pour le captage des poussières de bois peut permettre de réduire considérablement la pollution en formaldéhyde dans l'atelier.

23. Sommaire • Avant Propos et informations générales • Le Formaldéhyde • Les solvants chlorés • Le dichlorométhane • Le perchloroéthylène • Conclusion

24. Le dichlorométhane Cancérogène de cat. 3 Classé R40 : effet suspecté, preuves insuffisantes … VME : 180 mg/m3 et VLE : 350 mg/m3

25. Rappel sur l’utilisation Il est utilisé comme : • Agent d’expansion des mousses polyuréthanes ; • Décapant des peintures ; • Solvant ; • Agent de dégraissage. Il peut être présent dans • La formulation de certains aérosols ; • Dans l’industrie pharmaceutique. Il a été utilisé pour la décaféination (arrêté en France depuis quelques années)

26. Prélèvements La majorité des prélèvements ont été effectués en prélèvement individuel. La plupart des prélèvements ont été réalisés dans les secteurs de la métallurgie, de la chimie, du caoutchouc. Le nombre de mesures pris en compte est de : • 76 pour les prélèvements individuels • 57 pour les ambiances.

27. Résultats globaux • Pour l’étude, la médiane est égale à : • pour les prélèvements individuels : 18 mg/m3 (1/10*VME) • pour les ambiances : 5 mg/m3 (1/30*VME) • Une proportion importante de concentrations est supérieure à la VLEP - 8 heures : • 25 % pour les individuels • 18 % pour les ambiances

28. Décapage, dégraissage Les expositions sont généralement excessives et parfois très largement supérieures à la VME ou à la VLE : • courtes durées : de 249 à 3 500 mg/m3, • Sur 8 h : de 150 à 873 mg/m3 Nb : Postes de travail incompatibles pour les femmes enceintes (dépassent les 10 % de la valeur limite)

29. Décapage, dégraissage Les principaux facteurs qui peuvent influencer l’exposition sont : • type de procédé : ouvert, semi-ouvert, clos • concentration en dichlorométhane, • méthodes de travail (présence de récipients ouverts, chiffons imbibés, poubelles ouvertes…) • nombre de postes utilisant du dichlorométhane dans un même local • travail en intérieur ou extérieur • état des machines (fuites)

30. Suppression de l’exposition La suppression de l’exposition repose sur la substitution : • Innocuité du produit vis-à-vis • des salariés • de l’environnement (potentiel d’appauvrissement de la couche d’ozone) • des matériaux. • Stabilité, ininflammabilité • Efficacité du nettoyage (élimination des polluants) • Absence d’endommagement des matériaux • Absence de tâches après séchage • Coûts directs et indirects(consommation, rejet ou retraitement) • …

31. Produits de substitution Décapants : • Solvants "ramollisseurs" de peinture ne contenant ni produits chlorés, ni produits classés toxiques • Formulations contenant des dérivés du 1,3-dioxolane-2-one (exemples : carbonate d'éthylène, carbonate de propylène, carbonate de glycérol…) ; produits généralement peu volatils et non inflammables à température ambiante ; • Produits aqueux fortement basiques, selon le type de peinture à éliminer. • Produits lessiviels: en phase aqueuse par trempage ou projection, en machine ou manuellement ; non volatils à température ambiante

32. Produits de substitution Solvants : • Solvants non halogénés : • alcools, cétones, coupes pétrolières… • à utiliser en milieu ventilé ou vase clos, • procédé à adapter au nouveau solvant • Risque d’incendie/explosion et nocivité variable • Solvants aromatiques à exclure du fait de leur nocivité • Solvants halogénés : • À éviter car classés CMR ou visés par la directive COV (hors utilisation en vase clos) • Substituts halogénés (HFE,HFA) en association avec un co-solvant

33. Procédés de substitution Décapage : • Décapage par des granulés de glace ou CO2. Attention au risque d'anoxie pour l'utilisation de CO2 en milieu confiné ou insuffisamment ventilé • Sablage et autres projections haute pression : projection à haute pression avec un matériau exempt de silice et des "médias plastiques" Attention à bien se protéger contre les projections de particules mais aussi contre l'inhalation des poussières du décapant et du matériau décapé. • Décapage laser Nota : il existe des risques spécifiques à ce procédé

34. Procédés de substitution Solvants : • Fontaines de biodégradation des graisses : « bio fluide » contenant tensio-actifs et agents biologiques non pathogènes, à moins de 40°C avec remplacement régulier des filtres biologiques à privilégier pour le dégraissage manuel • Utilisation du CO2 supercritique: CO2 comprimé à plus de 73 bars et chauffé à plus de 31°C, détendu à l’état gazeux et recyclé. pour le secteur de la connectique et de la micromécanique D

35. Le perchloroéthylène R40… Effet toxique pour la reproduction suspecté (classement envisagé R61 ou R63) : risque pendant la grossesse d’effets néfastes pour l’enfant VME : 335 mg/m3 et VLE : 670 mg/m3

36. Rappel sur l’utilisation Le perchloroéthylène est utilisé pour : • le nettoyage à sec des vêtements (90 % des quantités utilisées), • le dégraissage et le nettoyage de pièces métalliques, • le finissage des textiles, • l'extraction des huiles et graisses, comme intermédiaire de synthèse, • Dans les diluant pour peintures et vernis.

37. Prélèvements et résultats globaux Le nombre de mesures pris en compte est de seulement : • 48 pour les prélèvements individuels • 43 pour les ambiances La médiane est inférieure au 1/10ème de la VME.

38. Nettoyage à sec L’exposition du personnel peut être importante et ne pas atteindre l’objectif de 10 % de la VME préconisé pour prévenir le risque reprotoxique. Il peut être opportun d'optimiser le fonctionnement de la machine et d’examiner la ventilation générale. Les procédés de substitution possibles sont : • Machine de nettoyage à l'eau ou "au mouillé" • Machine de nettoyage aux hydrocarbures • Machine de nettoyage au CO2 supercritique • Autres applications : • Des solutions contenant des éthers de glycol aliphatiques substitués ou du décaméthylpentacyclosiloxane, "D5". • Le nettoyage "au mouillé" avec ultrasons, nettoyage "sec-mouillé".

39. Sommaire • Avant Propos et informations générales • Le Formaldéhyde • Données • Évaluation de l’exposition • Informations et recommandations pour quelques secteurs d'activité • Les solvants chlorés • Données • Évaluation de l’exposition • Informations et recommandations pour quelques secteurs d'activité • Conclusion

40. Conclusion Malgré le nombre de prélèvements, l’étude est partiellement représentative. Confirmation d’expositions élevées et préoccupantes : Formaldéhyde • les laboratoires d'anatpath, • la fabrication de lamellés collés, • la thanatopraxie, • la désinfection, • … Solvants chlorés • le décapage, • le dégraissage, • les pressings, • …

41. Conclusion Cette étude a mis en exergue certains secteurs d'activités concernés par le formaldéhyde et non investigués : • fabrication d'aliments pour bétail, • fabrication d'appâts de pêche (conditionnement de graines de blé), • … Outre les sources primaires (utilisation), nous avons les sources secondaires (émanations) de formaldéhyde : • en fonderie, • lors de l'usinage de panneaux de bois, • pendant la transformation de certaines matières plastiques.

42. Conclusion La collaboration des SST et de la CRAM a été essentielle. Les auteurs veulent exprimer leur profonde gratitude à l’ensemble des membres du groupe. L’évaluation doit continuer afin d’améliorer les connaissances et de maitriser les expositions.